雙酚芴的兩種制備方法

發布時間： 2019-12-20 浏覽量：302

雙酚芴是合成合成新型聚(亞芳基醚)最重要的化學物質，它的制備方法也是比較苛刻的，現如今隻有兩種方法可以用來制備雙酚芴（硫酸法制備雙酚芴和氯化氫法制備雙酚芴）。

硫酸法制備雙酚芴：硫酸法是傳統的雙酚芴生産方法。該法用質量分數96%~98%的硫酸作為縮合反應催化劑,按n(苯酚)∶n(芴酮)∶n(硫酸)=4∶1∶0.5的配料比,先将苯酚、芴酮投放入反應釜中,攪拌保持反應溫度在30℃以下,然後逐滴加入硫酸,保持溫度在30~70℃,再加入适量巯基羧酸為助催劑合成雙酚芴。反應45 min後,薄層色譜顯示芴酮已經反應完全。反應混合物用甲醇和水洗滌,結晶雙酚芴出現,過濾。60℃下真空幹燥,雙酚芴收率為96.1%~97.6%[2]。該方法适用于小規模、單釜進行間歇生産,最大特點是流程簡單,操作方便,不回收苯酚。産品回收采用甲醇與水經過反複洗滌除去濃硫酸和過量的苯酚,因此産生大量含酚廢水和含有有機物的廢酸,對環境造成嚴重危害,處理困難。并且增加了苯酚和硫酸的消耗。因此,該工藝基本已淘汰。

氯化氫法制備雙酚芴：氯化氫法是以氣體氯化氫為催化劑,巯基羧酸為助催化劑,n(苯酚)∶n(芴酮)∶n(氯化氫)=(6~10)∶1∶0.38,反應溫度55℃,反應時間8h,收率80%,重結晶後純度達到99.9%[3]。大過量苯酚的使用,一方面可保證獲得良好的收率,另一方面苯酚又起到溶劑的作用,使反應在50~60℃時仍在液态下進行。溫度過高将加劇副産物的生成。也有專利提到加入氯化氫氣體的同時加入金屬氯化物作為助催化劑,包括二價、三價、四價金屬氯化物等,也得到良好收率,此時,n(苯酚)∶n(芴酮)∶n(氯化氫)∶n(氯化鋅)=20∶10∶5∶1,反應溫度70℃,反應時間4h,收率97%[4,5]。氯化氫法的優點是技術較為成熟,原料消耗低,産品質量好,适宜大規模生産,缺點是生産工藝複雜,設備多,并且氯化氫腐蝕性強,對設備腐蝕嚴重,整個裝置需要昂貴的耐腐蝕性材料。